书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０８０ ． ２０ 犌 １６ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２１５４１ — ２００８ 工业用氯代甲烷类产品纯度的测定 气相色谱法 犆犺犾狅狉犻狀犪狋犲犱犿犲狋犺犪狀犲狊犳狅狉犻狀犱狌狊狋狉犻犪犾狌狊犲 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狆狌狉犻狋狔 — 犌犪狊犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔 ２００８  ０４  ０１ 发布 ２００８  ０９  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准的附录 Ａ 为规范性附录 。 本标准的附录 Ｂ 为资料性附录 。 本标准由中国石油和化学工业协会提出 。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ／ ＳＣ２ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 浙江衢化氟化学有限公司 、 国家氟材料工程技术研究中心 。 本标准主要起草人 ： 刘红秀 、 陈科峰 、 汤月明 、 张学良 、 吴周安 、 钟军 、 宓宏 、 陈彩琴 、 谭显文 。 本标准为首次发布 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２１５４１ — ２００８ 工业用氯代甲烷类产品纯度的测定 气相色谱法 １ 　 范围 本标准规定了工业用二氯甲烷 （ ＣＨ ２ Ｃｌ ２ ）、 三氯甲烷 （ ＣＨＣｌ ３ ）、 四氯化碳 （ ＣＣｌ ４ ） 组分测定的试验 方法 。 本标准适用于不以环戊烯为稳定剂的工业用二氯甲烷 （ ＣＨ ２ Ｃｌ ２ ）、 三氯甲烷 （ ＣＨＣｌ ３ ）、 四氯化碳 （ ＣＣｌ ４ ） 及其杂质含量的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ９７２２ — ２００６ 　 化学试剂 　 气相色谱法通则 ３ 　 方法提要 在选定的色谱操作条件下 ， 氯代甲烷类样品汽化后通过色谱柱 ， 使欲测定的诸组分分离 ， 用火焰离 子化检测器检测 ， 以校正面积归一化法计算 ， 扣除样品中水分 ， 得到氯代甲烷类产品纯度的质量分数 。 ４ 　 试剂和材料 ４ ． １ 　 氮气 ： 纯度的体积分数大于 ９９．８％ ； ４ ． ２ 　 氢气 ： 纯度的体积分数大于 ９９．８％ ； ４ ． ３ 　 空气 ： 经硅胶与分子筛干燥 、 净化 ； ４ ． ４ 　 二氯甲烷 ： 纯度的质量分数 ≥ ９９．９％ ， 作为校准用标准样品的本底 ； ４ ． ５ 　 三氯甲烷 ： 纯度的质量分数 ≥ ９９．９％ ， 作为校准用标准样品的本底 ； ４ ． ６ 　 四氯化碳 ： 纯度的质量分数 ≥ ９９．９％ ， 作为校准用标准样品的本底 ； ４ ． ７ 　 校准用标准样品的各杂质组分 ： 色谱纯或纯度的质量分数 ≥ ９９．５％ 。 ５ 　 仪器 ５ ． １ 　 气相色谱仪 ： 带有火焰离子化检测器 （ ＦＩＤ ）， 可进行毛细色谱柱分析 。 在符合 ＧＢ ／ Ｔ９７２２ — ２００６ 中 ６．４．２ 规定的色谱条件下 ， 以苯为试样 ， 检出限 犇 ≤ ５×１０ －１０ ｇ ／ ｓ ； ５ ． ２ 　 记录仪 ： 色谱工作站或处理机 ； ５ ． ３ 　 进样器 ： 微量注射器 １ μ Ｌ ， 或自动进样器 ； ５ ． ４ 　 带隔垫的螺纹口瓶 ： １００ｍＬ 。 ６ 　 色谱分析条件 推荐的色谱柱和色谱操作条件见表 １ 。 氯代甲烷类的典型色谱图和相对保留时间见附录 Ａ 。 其他 能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２１５４１ — ２００８ 表 １ 　 推荐的色谱柱和色谱操作条件 参 　　　　 数 条 　　　　 件 色谱柱 ６％ 氰丙基苯基 ９４％ 二甲基聚硅氧烷固定相 柱长 × 柱内径 × 膜厚 ６０ｍ×５３０ μ ｍ×３ μ ｍ 汽化室温度 ／ ℃ １５０ 检测器温度 ／ ℃ ２５０ 柱温度 ／ ℃ ４０℃ 持续 ２ｍｉｎ ， 然后以 １０℃ ／ ｍｉｎ 从 ４０℃ 升温至 １２０℃ ， 持续 ２ｍｉｎ 载气 （ Ｎ ２ ） 气体平均线速度 ／（ ｃｍ ／ ｓ ） ４８ 分流比 ２０∶１ 进样量 ／ μ Ｌ ０．３ ７ 　 分析步骤 ７ ． １ 　 相对质量校正因子的测定 ７ ． １ ． １ 　 校准用标准样品的配制 ： 称量 １００ｍＬ 带隔垫的螺纹口瓶的质量 ， 精确至 ０．０１ｇ 。 打开瓶盖及隔垫 ， 加入相应的氯代甲烷本 底样品 ， 加入量约 １００ｇ ， 盖上隔垫及瓶盖 ， 再次称量 。 两次称量之差即为加入的氯代甲烷本底样品的质 量 犿 。 根据待测样品实际情况 ， 用注射器逐一加入各杂质组分气体或液体到 １００ｍＬ 带隔垫的螺纹口 瓶中 ， 使各杂质的含量与待测样品组成接近 。 杂质组分 犻 的气体的质量 犿 犻 ， 数值以克 （ ｇ ） 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 犿 犻 ＝ 犕 犻 犞 犻 ２４４５０ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犞 犻 ——— 加入的杂质组分 犻 的气体体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犕 犻 ——— 加入的杂质组分 犻 的摩尔质量 ， 单位为克 （ ｇ ）； ２４４５０ ——— 在 ２５℃ 、 １０１．３ｋＰａ 下 ， １ 摩尔气体的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 杂质组分 犻 的液体的质量 犿 犻 ， 数值以克 （ ｇ ） 表示 ， 按式 （ ２ ） 计算 ： 犿 犻 ＝ ρ 犻 犞 犻 …………………………（ ２ ） 　　 式中 ： 犞 犻 ——— 加入的杂质组分 犻 的液体体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； ρ 犻 ——— 加入的杂质组分 犻 的密度 ， 单位为克每毫升 （ ｇ ／ ｍＬ ）。 ７ ． １ ． ２ 　 校准用标准样品中各杂质组分含量的计算 ： 校准用标准样品中杂质组分 犻 的质量分数 狑 犻 ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ ３ ） 计算 ： 狑 犻 ＝ 犿 犻 犿 ＋ ∑ 犿 犻 × １００ …………………………（ ３ ） 　　 式中 ： 犿 犻 ——— 校准用标准样品中杂质组分 犻 的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犿 ——— 校准用标准样品中本底样品的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 ７ ． １ ． ３ 　 相对质量校正因子的测定 ： 取一定量的校准用标准样品 ， 按选定的色谱操作条件测定 ， 同时测定相应的氯代甲烷本底样品 。 以校准用标准样品的本底样品为参照物 犚 ， 杂质组分 犻 的相对质量校正因子 犳 犻 ， 按式 （ ４ ） 计算 ： 犳 犻 ＝ 狑 犻 犃 Ｒ Δ 犃 犻 狑 Ｒ …………………………（ ４ ） ２ 犌犅 ／ 犜 ２１５４１ — ２００８ 　　 式中 ： 狑 犻 ——— 校准用标准样品中杂质组分 犻 的质量分数 （ ％ ）； Δ 犃 犻 ——— 校准用标准样品中的杂质组分 犻 的峰面积与相应的本底样品中的杂质组分 犻 的峰面积 之差 ； 狑 Ｒ ——— 参照物 犚 的质量分数 （ ％ ）； 犃 Ｒ ——— 参照物 犚 的峰面积 。 ７ ． １ ． ４ 　 未知组分的相对质量校正因子 犳 犻 采用该试样中杂质组分最大的相对质量校正因子 。 ７ ． １ ． ５ 　 按表 １ 规定的色谱操作条件测定的各杂质组分相对质量校正因子参见附录 Ｂ 。 ７ ． ２ 　 样品的测定 取液体样品按选定的色谱操作条件测定 。 ８ 　 结果计算 氯代甲烷的含量以质量分数 狑 １ 计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ ５ ） 计算 ： 狑 １ ＝ 犳 犻 犃 犻 ∑ 犳 犻 犃 犻 × ［ １００ － 狑 Ｈ ２ Ｏ ］ …………………………（ ５ ） 　　 式中 ： 　 犃 犻 ——— 组分 犻 的峰面积 ； 犳 犻 ——— 组分 犻 的相对质量校正因子 ； 狑 Ｈ ２ Ｏ ——— 氯代甲烷样品中水的质量分数 。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果 。 主含量的两次平行测定结果的绝对差值不大于 ０．０２％ 。 杂质的质量分数小于或等于 ０．０１％ 时 ， 两次平行测定结果的绝对差值不大于两次平行测定结果的 平均值的 ２０％ 。 杂质的质量分数大于 ０．０１％ 时 ， 两次平行测定结果的绝对差值不大于两次平行测定结果的平均值 的 １０％ 。 ３ 犌犅 ／ 犜 ２１５４１ — ２００８ 附 　 录 　 犃 （ 规范性附录 ） 氯代甲烷类纯度测定的典型色谱图及相对保留时间 犃 ． １ 　 二氯甲烷含量测定的典型色谱图及相对保留时间 。 犃 ． １ ． １ 　 二氯甲烷含量测定的典型色谱图见图 Ａ．１ 。 　　 １ ——— 甲烷 ； ２ ——— 一氯甲烷 ； ３ ——— 甲醇 ； ４ ——— １ 戊烯 ； ５ ——— ２ 戊烯 ； ６ ——— １ ， １ 二氯乙烯 ； ７ ——— 二氯甲烷 ； ８ ——— 反 １ ， ２ 二氯乙烯 ； ９ ——— 三氯甲烷 。 图 犃 ． １ 　 二氯甲烷含量测定典型色谱图 犃 ． １ ． ２ 　 二氯甲烷含量测定相对保留时间见表 Ａ．１ 。 表 犃 ． １ 　 相对保留时间 峰 　　 序 组分名称 相对保留时间 保留时间 ／ ｍｉｎ １ 甲烷 ０ １．９５８ ２ 一氯甲烷 ０．１９６ ２．５０８ ３ 甲醇 ０．３５７ ２．９６０ ４ １ 戊烯 ０．６２２ ３．７０４ ５ ２ 戊