书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０６０ ． ０１ 犌 １０ 　 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３９４３ — ２００９ 无机化工产品中 六价铬含量测定的通用方法 二苯碳酰二肼分光光度法 犐狀狅狉犵犪狀犻犮犮犺犲犿犻犮犪犾狊犳狅狉犻狀犱狌狊狋狉犻犪犾狌狊犲 — 犌犲狀犲狉犪犾犿犲狋犺狅犱犳狅狉狋犺犲犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犮犺狉狅犿犻狌犿 （ Ⅵ ） 犮狅狀狋犲狀狋 — １ ， ５ 犇犻狆犺犲狀狔犾犮犪狉犫狅犺狔犱狉犪狕犻犱犲狊狆犲犮狋狉狅狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０６  ０２ 发布 ２０１０  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准的附录 Ａ 和附录 Ｂ 为资料性附录 。 本标准由中国石油和化学工业协会提出 。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ／ ＳＣ１ ） 归口 。 本标准主要起草单位 ： 中海油天津化工研究设计院 、 四川省安县银河建化集团有限公司 、 天津出入 境检验检疫局 。 本标准主要起草人 ： 陆思伟 、 谢友才 、 刘绍从 、 秦龙 、 吕刚 。 本标准为首次发布 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３９４３ — ２００９ 无机化工产品中 六价铬含量测定的通用方法 二苯碳酰二肼分光光度法 １ 　 范围 本标准规定了无机化工产品中六价铬含量测定的通用方法 ——— 二苯碳酰二肼分光光度法的原理 、 安全提示 、 一般规定 、 试剂 、 仪器 、 设备 、 分析步骤和结果计算 。 本标准适用于无机化工产品中微量六价铬离子的测定 ， 六价铬离子 （ Ｃｒ ６＋ ） 在 ０．００４ｍｇ ／ Ｌ ～ １．０００ｍｇ ／ Ｌ 范围内呈线性关系 。 试验溶液体积为 ５０ｍＬ ， 使用光程长为 ３ｃｍ 的比色皿 ， 本方法的最小 检出量为 ０．２ μ ｇ 六价铬 ， 最低检出浓度为 ０．００４ｍｇ ／ Ｌ ； 使用光程为 １ｃｍ 的比色皿 ， 测定上限浓度为 １．０００ｍｇ ／ Ｌ （ 不干扰测定的离子参见附录 Ａ ）。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ＨＧ ／ Ｔ３６９６．２ 　 无机化工产品 　 化学分析用杂质标准溶液的制备 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．３ 　 无机化工产品 　 化学分析用制剂及制品的制备 ３ 　 原理 在酸性溶液中 ， 六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物 ， 在波长 ５４０ｎｍ 处该络合物的浓度 与吸光度符合郎伯  比尔定律 ， 可用于分光光度测定 。 摩尔吸光系数为 ４×１０ ４ 。 ４ 　 安全提示 本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性 ， 操作者须小心谨慎 ！ 如溅到皮肤上应立即用水 冲洗 ， 严重者应立即治疗 。 ５ 　 一般规定 本标准所用试剂和水 ， 在没有注明其他要求时 ， 均指分析纯试剂和 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 规定的三 级水 。 试验中所需杂质标准溶液 、 制剂和制品 ， 在没有注明其他要求时均按 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．２ 、 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．３ 之规定制备 。 ６ 　 试剂 ６ ． １ 　 硫酸溶液 ： １＋１ 。 ６ ． ２ 　 磷酸溶液 ： １＋１ 。 ６ ． ３ 　 氢氧化钠溶液 ： ４ｇ ／ Ｌ 。 ６ ． ４ 　 铬标准贮备液 ： １ｍＬ 溶液含铬 （ Ｃｒ ） ０．１０ｍｇ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３９４３ — ２００９ 用移液管移取 １０ｍＬ 按 ＨＧ ／ Ｔ３６９６．２ 配制的铬标准溶液 ， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻 度 ， 摇匀 。 置于冰箱内保存 ， 有效期一个月 。 ６ ． ５ 　 铬标准溶液 Ⅰ ： １ｍＬ 溶液含铬 （ Ｃｒ ） ０．００５ｍｇ 。 用移液管移取 ５ｍＬ 铬标准储备液 ， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 此溶液现用 现配 。 　 ６ ． ６ 　 铬标准溶液 Ⅱ ： １ｍＬ 溶液含铬 （ Ｃｒ ） ０．００１ｍｇ 。 用移液管移取 １ｍＬ 铬标准储备液 ， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 此溶液现用 现配 。 　　 ６ ． ７ 　 二苯碳酰二肼 （ ＤＰＣ ） 显色剂 ： ２０ｇ ／ Ｌ 丙酮溶液 。 称取 ２．０ｇ 二苯碳酰二肼 ， 溶于 １００ｍＬ 丙酮中 ， 加 ０．２ｍＬ 硫酸 ， 摇匀 。 此溶液保存在棕色瓶中 ， ４℃ 时 ， 有效期为 ７ 天 。 ７ 　 仪器 、 设备 分光光度计 ： 带有厚度为 １ｃｍ 或 ３ｃｍ 比色皿 。 ８ 　 分析步骤 ８ ． １ 　 称样和试验溶液的制备 称样量和制备试验溶液的方法按有关产品标准中的规定 ， 并调节试验溶液 ｐＨ 值约为 ８ （ 干扰测定 的离子及消除方法参见附录 Ｂ ）。 ８ ． ２ 　 空白试验溶液的制备 制备试验溶液的同时 ， 除不加试验溶液外 ， 以同样试剂 、 同样用量和同一方法制备空白试验溶液 ， 稀 释至同体积 。 ８ ． ３ 　 工作曲线的绘制 ８ ． ３ ． １ 　 铬标准工作溶液的配制 在每一次测定之前 ， 按照表 １ 分别在 ５ 个 ５０ｍＬ 容量瓶中分别移入系列铬标准溶液 Ⅰ 或铬标准溶 液 Ⅱ ， 配制标准工作溶液 ， 其浓度范围应使待测试验溶液中六价铬的浓度处于工作曲线中段 。 表 １ 　 铬标准工作溶液的配制及比色皿光程 试验溶液中预计的铬 （ Ｃｒ ６＋ ） 质量浓度 ／（ ｍｇ ／ Ｌ ） ２０ ～ １００ ２００ ～ １０００ 铬标准溶液的用量 ／ ｍＬ 对应的铬 （ Ｃｒ ６＋ ） 含量 ／ ｍｇ 铬标准溶液的用量 ／ ｍＬ 对应的铬 （ Ｃｒ ６＋ ） 含量 ／ ｍ ｇ ０ ０ ａ ０ ０ ａ １ ０．００１ ２ ０．０１０ ２ ０．００２ ４ ０．０２０ ３ ０．００３ ６ ０．０３０ ４ ０．００４ ８ ０．０４０ ５ ０．００５ １０ ０．０５０ 比色皿光程 ／ ｃｍ ３ １ 　　 ａ 试剂空白溶液 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３９４３ — ２００９ ８ ． ３ ． ２ 　 吸光度测量 在系列铬标准工作溶液中加水至约 ４０ｍＬ ， 加入 ０．５ｍＬ 硫酸溶液和 ０．５ｍＬ 磷酸溶液 ， 加入 ２ｍＬ 二苯碳酰二肼显色剂 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 放置 ５ｍｉｎ ～ １０ｍｉｎ 后 ， 在 ５４０ｎｍ 波长处 ， 选用 １ｃｍ 或 ３ｃｍ 的比色皿 。 以水做参比 ， 测量吸光度 。 ８ ． ３ ． ３ 　 绘制工作曲线 从每个标准参比液的吸光度值中减去试剂空白溶液的吸光度值 ， 以铬质量为横坐标 ， 吸收值为纵坐 标 ， 绘制工作曲线 。 ８ ． ４ 　 试样测定 用移液管移取适量试验溶液 （ 含六价铬少于 ０．０５ｍｇ ）（ ８．１ ） 和同样体积空白试验溶液 （ ８．２ ）， 以下 按 ８．３．２ ， 从 “ 加水至约 ４０ｍＬ ，……” 开始进行操作 ， 测得其吸收值 。 从试验溶液的吸光度减去空白试 验溶液的吸光度后 ， 在工作曲线上查出试验溶液中铬的质量 。 ９ 　 结果计算 六价铬含量以铬 （ Ｃｒ ） 的质量分数 狑 １ 计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 狑 １ ＝ 犿 １ × １０ － ３ 犿 × 犞 １ ／ 犞 × １００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犞 １ ——— ８．４ 中所移取试验溶液的体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ——— ８．１ 中所制备试验溶液的体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 １ ——— 从工作曲线上查得的试验溶液中氮的质量的数值 ， 单位为毫克 （ ｍｇ ）； 犿 ——— 试料的质量的数值 ， 单位为克 （ ｇ ）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ， 两次平行测定结果的绝对差值在有关产品标准中规定 。 ３ 犌犅 ／ 犜 ２３９４３ — ２００９ 附 　 录 　 犃 （ 资料性附录 ） 不干扰测定的离子 犃 ． １ 　 不干扰测定的含义 “ 不干扰测定 ” 的含义 ， 是指某种离子在限量之内对铬的测定所引起的误差在 ±５ μ ｇ 范围之内 。 犃 ． ２ 　 在所取试液 （ ８．１ ） 中 ， 含有 １０００ 倍数的下列物质时 ， 对铬 （ Ｃｒ ６＋ ） 的测定不干扰 ： Ｎａ ＋ 、 Ｋ ＋ 、 Ｃａ ２＋ 、 Ｎｉ ２＋ 、 Ｃｏ ２＋ 、 Ｍｎ ２＋ 、 Ｍｇ ２＋ 。 犃 ． ３ 　 在所取试液 （ ８．１ ） 中 ， 含有 ５００ 倍数的 Ｃｌ － 、 Ｂｒ － 时 ， 对铬 （ Ｃｒ ６＋ ） 的测定不干扰 。 犃 ． ４ 　 在所取试液 （ ８．１ ） 中 ， 含有 ２００ 倍数的下列物质时 ， 对铬 （ Ｃｒ ６＋ ） 的测定不干扰 ： Ｃｄ ２＋ 、 Ａｇ ＋ 、 Ｚｎ ２＋ 、 Ｍｏ ６＋ 、 ＳＯ ２－ ４ 。 犃 ． ５ 　 在所取试液 （ ８．１ ） 中 ， 含有 １００ 倍数的 Ａｓ ３＋ 、 Ｐｂ ２＋ 、 ＮＯ － ３ 时 ， 对铬 （ Ｃｒ ６＋ ） 的测定