书 书 书犐犆犛 ５９ ． ０８０ ． ０１ 犠 ０４ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３３２３ — ２００９ 纺织品 　 表面活性剂的测定 乙二胺四乙酸盐和二乙烯三胺五乙酸盐 犜犲狓狋犻犾犲狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狊狌狉犳犪犮狋犪狀狋 — 犈狋犺狔犾犲狀犲犱犻犪犿犻狀犲狋犲狋狉犪犪犮犲狋犪狋犲犪狀犱犱犻犲狋犺狔犾犲狀犲狋狉犻犪犿犻狀犲狆犲狀狋犪犪犮犲狋犪狋犲 ２００９  ０３  １９ 发布 ２０１０  ０１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准的附录 Ａ 、 附录 Ｂ 为资料性附录 。 本标准由中国纺织工业协会提出 。 本标准由全国纺织品标准化技术委员会基础标准分会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２０９ ／ ＳＣ１ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 中华人民共和国江苏出入境检验检疫局 、 纺织工业标准化研究所 。 本标准主要起草人 ： 蔡建和 、 徐鑫华 、 丁友超 、 吴丽娜 、 曹锡忠 、 吴浩 、 王晓萍 、 杨锦富 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３３２３ — ２００９ 纺织品 　 表面活性剂的测定 乙二胺四乙酸盐和二乙烯三胺五乙酸盐 　　 警告 ： 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本标准并未指出所有可能的安全问题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本标准规定了采用液相色谱  串联质谱仪 （ ＬＣＭＳ ／ ＭＳ ） 和高效液相色谱仪 （ ＨＰＬＣ ／ ＤＡＤ ） 测定纺织 产品中乙二胺四乙酸及其盐类 （ ＥＤＴＡ ） 和二乙烯三胺五乙酸及其盐类 （ ＤＴＰＡ ） 残留量的方法 。 本标准适用于各类纺织产品 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ ， ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ３ 　 原理 试样经碱性溶液超声提取 ， 在酸性条件下与三价铁络合后 ， 用液相色谱  串联质谱仪或高效液相色 谱仪进行定性 、 定量测定 。 在液相色谱分离中 ， 用阳离子对试剂改善络合物的色谱保留 。 ４ 　 试剂 除非另有说明 ， 在分析中所用试剂均为分析纯和 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 规定的三级水 。 ４ ． １ 　 乙腈 （ ＨＰＬＣ 级 ）。 ４ ． ２ 　 冰乙酸 。 ４ ． ３ 　 乙酸铵 。 ４ ． ４ 　 四丁基乙酸铵 。 ４ ． ５ 　 四丁基溴化铵 。 ４ ． ６ 　 乙二胺四乙酸 （ ＣＡＳ 号 ： ６０００４ ）： 纯度 ≥ ９９％ 。 ４ ． ７ 　 二乙烯三胺五乙酸 （ ＣＡＳ 号 ： ６７４３６ ）： 纯度 ≥ ９９％ 。 ４ ． ８ 　 三氯化铁溶液 （ ５００ｍｇ ／ Ｌ ）： 称取 ０．５ｇ 三氯化铁 ， 用水溶解并稀释至 １０００ｍＬ 。 ４ ． ９ 　 盐酸溶液 ： 体积分数为 ０．５％ 。 移取 ０．５ｍＬ３７％ 的浓盐酸加水稀释至 １００ｍＬ 。 ４ ． １０ 　 氢氧化钠溶液 （ ０．４ｇ ／ Ｌ ）： 称取 ０．４ｇ 氢氧化钠 ， 用水溶解并稀释至 １０００ｍＬ 。 ４ ． １１ 　 阳离子对试剂 Ⅰ ： 称取 ０．６０３ｇ 四丁基乙酸铵 （ ４．４ ）， 用水溶解 ， 置于 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水定 容至刻度 ， 摇匀 。 用冰乙酸 （ ４．２ ） 调溶液 ｐＨ 值至 ４．０±０．２ 。 ４ ． １２ 　 阳离子对试剂 Ⅱ ： 称取 ０．６４５ｇ 四丁基溴化铵 （ ４．５ ） 和 ２．３１ｇ 乙酸铵 （ ４．３ ） 于 １０００ｍＬ 容量瓶 中 ， 用水溶解并定容至刻度 ， 摇匀 。 用冰乙酸 （ ４．２ ） 调溶液 ｐＨ 值至 ４．０±０．２ 。 ４ ． １３ 　 标准储备溶液 （ ５００ｍｇ ／ Ｌ ）： 准确称取 ０．１２５０ｇＥＤＴＡ 和 ＤＴＰＡ 各一份 ， 分别用氢氧化钠溶液 （ ４．１０ ） 溶解 ， 并定容到 ２５０ｍＬ 。 注 ： 该溶液贮存于 ０℃ ～ ４℃ 的环境中 ， 有效期为 ６ 个月 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３３２３ — ２００９ ４ ． １４ 　 混合标准工作溶液 ： 分别准确移取适量的 ＥＤＴＡ 和 ＤＴＰＡ 标准储备溶液 （ ４．１３ ）， 用氢氧化钠溶 液 （ ４．１０ ） 稀释 ， 配置成所需浓度的系列标准溶液 。 注 ： 浓度为 ０．２ｍｇ ／ Ｌ 和 ２ｍｇ ／ Ｌ 的混合标准工作溶液贮存于 ０℃ ～ ４℃ 的环境中 ， 有效期为 １ 个月 。 ５ 　 仪器和材料 ５ ． １ 　 液相色谱  串联四极杆质谱仪 （ ＬＣＭＳ ／ ＭＳ ）， 配有电喷雾离子源 （ ＥＳＩ ）。 ５ ． ２ 　 高效液相色谱仪 ， 配有二极管阵列检测器 （ ＨＰＬＣ ／ ＤＡＤ ）。 ５ ． ３ 　 可控温的超声波浴 ： 工作频率为 ４０ｋＨｚ ， ７０℃ 时控温精度为 ±５℃ 。 ５ ． ４ 　 提取器 ： 管状 ， 具密闭塞 ， 约 ５０ｍＬ ， 由硬质玻璃制成 。 ５ ． ５ 　 水相过滤膜 ： ０．４５ μ ｍ 。 ６ 　 分析步骤 ６ ． １ 　 样品前处理 ６ ． １ ． １ 　 样品提取 取有代表性样品 ， 剪成约 ５ｍｍ×５ｍｍ 的碎片 ， 混匀 。 称取上述试样 １．０ｇ ， 精确至 ０．０１ｇ ， 置于提 取器 （ ５．４ ） 中 ， 准确加入 ２０ｍＬ 氢氧化钠溶液 （ ４．１０ ）， 旋紧盖子 。 将提取器置于 （ ７０±５ ） ℃ 的超声波浴 （ ５．３ ） 中提取 （ ３０±５ ） ｍｉｎ 后 ， 冷却至室温 。 ６ ． １ ． ２ 　 试样溶液络合 准确移取 ５ｍＬ 提取液于 １０ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ２ｍＬ 三氯化铁溶液 （ ４．８ ） 和 １ｍＬ 盐酸溶液 （ ４．９ ）， 用水定容至 １０ｍＬ 后 ， 置于黑暗中络合反应至少 １６ｈ 。 络合反应后用水相滤膜 （ ５．５ ） 过滤 ， 供 ＨＰＬＣ ／ ＤＡＤ 分析 ， 或再稀释到合适的浓度供 ＬＣＭＳ ／ ＭＳ 分析 。 注 ： 络合反应时合适的 ｐＨ 值范围为 ２．５ ～ ３．５ 。 ６ ． １ ． ３ 　 标准工作溶液络合 准确移取 ５ｍＬ 不同浓度的系列混合标准工作溶液 （ ４．１４ ） 至 １０ｍＬ 容量瓶中 ， 按 ６．１．２ 规定的方 法络合并过滤 ， 用于 ＬＣＭＳ ／ ＭＳ 和 ＨＰＬＣ ／ ＤＡＤ 测定 。 ６ ． ２ 　 犔犆犕犛 ／ 犕犛 分析方法 ６ ． ２ ． １ 　 犔犆犕犛 ／ 犕犛 法分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器 ， 因此不可能给出色谱分析的普遍参数 。 采用下列参数已被证 明对测试是合适的 。 ａ ） 　 色谱柱 ： ＴｈｅｒｍｏＨｙｐｅｒｓｉｌＧＯＬＤＣ １８ ， ５ μ ｍ ， ２．１ｍｍ×１００ｍｍ 或相当者 ； ｂ ） 　 流速 ： ０．３ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ｃ ） 　 柱温 ： ３０℃ ； ｄ ） 　 进样量 ： ２０ μ Ｌ ； ｅ ） 　 流动相 Ａ ： 乙腈 （ ４．１ ）， 流动相 Ｂ ： 阳离子对试剂 Ⅰ （ ４．１１ ）； ｆ ） 　 梯度洗脱程序 ： 见表 １ ； 表 １ 　 梯度洗脱程序 时间 ／ ｍｉｎ 流动相 Ａ ／ ％ 流动相 Ｂ ／ ％ ０ ５ ９５ ４ ５ ９５ ４．５ ９５ ５ ８ ９５ ５ ８．５ ５ ９５ １０ ５ ９５ ２ 犌犅 ／ 犜 ２３３２３ — ２００９ 　　 ｇ ） 　 离子源 ： 电喷雾离子化电离源 （ ＥＳＩ ）， 负离子监测 ； ｈ ） 　 扫描方式 ： 选择反应监测 ， 选择离子对见表 ２ 。 表 ２ 　 犈犇犜犃 和 犇犜犘犃 的检测离子对 测定物质 母离子 犿 ／ 狕 子离子 犿 ／ 狕 ＥＤＴＡ ３４３．９２１１．９ ２５５．９ ２９９．９  ＤＴＰＡ ４４５．０２４０．９ ３１３．０  ３５７．０ 　　 注 ：  表示定量离子 。 ６ ． ２ ． ２ 　 犔犆犕犛 ／ 犕犛 定性 、 定量分析 络合后的标准工作溶液 （ ６．１．３ ） 和试样溶液 （ ６．１．２ ） 在设定的 ＬＣＭＳ ／ ＭＳ 条件下分别进样 、 测定 。 标准工作溶液和试样溶液响应值均应在仪器检测的线性范围内 。 通过比较试样溶液与标准工作溶液中 被测组分色谱峰的保留时间以及质谱中三个子离子的相对丰度比值进行定性分析 。 以系列标准工作溶 液的浓度为横坐标 ， 以 ＥＤＴＡ 或 ＤＴＰＡ 的峰面积为纵坐标 ， 绘制标准工作曲线 。 根据试样溶液中被测 组分的峰面积 ， 在标准工作曲线上求得试样溶液中 ＥＤＴＡ 或 ＤＴＰＡ 浓度 。 注 ： 采用上述分析条件时 ， Ｆｅ （ Ⅲ ） ＥＤＴＡ 和 Ｆｅ （ Ⅲ ） ＤＴＰＡ 的 ＬＣＭＳ ／ ＭＳ 离子流色谱图和质谱图参见附录 Ａ 。 ６ ． ３ 　 犎犘犔犆 ／ 犇犃犇 分析方法 ６ ． ３ ． １ 　 犎犘犔犆 ／ 犇犃犇 法分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器 ， 因此不可能给出色谱分析的普遍参数 。 采用下列参数已被证 明对测试是合适的 。 ａ