书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０８０ ． ６０ 犌 １６ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 １４５７１ ． ２ — ２０１８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ１４５７１．２ — １９９３ 工业用乙二醇试验方法第 ２ 部分 ： 纯度和杂质的测定气相色谱法 犜犲狊狋犿犲狋犺狅犱狅犳犲狋犺狔犾犲狀犲犵犾狔犮狅犾犳狅狉犻狀犱狌狊狋狉犻犪犾狌狊犲 — 犘犪狉狋 ２ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狆狌狉犻狋狔犪狀犱犻犿狆狌狉犻狋犻犲狊 — 犌犪狊犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔 ２０１８  ０３  １５ 发布 ２０１８  １０  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ１４５７１ 《 工业用乙二醇试验方法 》 已经或计划发布以下几部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 酸度的测定 　 滴定法 ； ——— 第 ２ 部分 ： 纯度和杂质的测定 　 气相色谱法 ； ——— 第 ３ 部分 ： 总醛含量的测定 　 分光光度法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 紫外透过率的测定 　 紫外分光光度法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 氯离子的测定 。 本部分为 ＧＢ ／ Ｔ１４５７１ 的第 ２ 部分 。 本部分按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ１４５７１．２ — １９９３ 《 工业用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇含量的测定 　 气相色谱法 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ１４５７１．２ — １９９３ 相比 ， 主要变化如下 ： ——— 修改了标准名称 ； ——— 修改了相关章条的标题 （ 见第 ３ 章 ～ 第 １１ 章 ， １９９３ 年版的第 ３ 章 ～ 第 ９ 章 ）； ——— 修改了范围 （ 见第 １ 章 ， １９９３ 年版的第 １ 章 ）； ——— 规范性引用文件增加了相关标准 （ 见第 ２ 章 ， １９９３ 年版的第 ２ 章 ）； ——— 修改了原理 （ 见第 ３ 章 ， １９９３ 年版的第 ３ 章 ）； ——— 删除了填充柱 ， 修改了毛细管柱类型及色谱分析条件 （ 见表 １ ， １９９３ 年版的表 １ ）； ——— 增加了乙二醇纯度的计算 （ 见第 ８ 章 ）； ——— 增加了 １ ， ２ 丙二醇 、 １ ， ２ 丁二醇 、 １ ， ４ 丁二醇 、 １ ， ２ 己二醇 、 碳酸乙烯酯和 １ ， ３ 二氧杂烷 ２ 甲醇的测定的相关内容 （ 见第 １ 章 、 第 ７ 章 、 ４．５．２ ）； ——— 定量方法由外标法和内标法修改为校正面积归一化法 （ 见第 ８ 章 ， １９９３ 年版的 ７．３ 和附录 Ａ ）； ——— 修改了方法的精密度数据 （ 见表 ２ ， １９９３ 年版的表 ２ ）； ——— 增加了质量保证和控制 （ 见第 １０ 章 ）； ——— 删除了附录 Ａ （ 见 １９９３ 年版的附录 Ａ ）。 本部分由中国石油化工集团公司提出 。 本部分由全国化学标准化技术委员会石油化学分会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ／ ＳＣ４ ） 归口 。 本部分起草单位 ： 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 。 本部分主要起草人 ： 范晨亮 、 高枝荣 、 王川 、 张育红 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ１４５７１．２ — １９９３ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 １４５７１ ． ２ — ２０１８ 工业用乙二醇试验方法第 ２ 部分 ： 纯度和杂质的测定气相色谱法 　　 警示 ——— 本部分并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题 。 使用者有责任采取适当的安全与 健康措施 ， 保证符合国家有关法规的规定 。 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ１４５７１ 的本部分规定了测定工业用乙二醇中纯度及杂质气相色谱法的原理 、 试剂或材料 、 仪器设备 、 样品 、 试验步骤 、 试验数据处理 、 精密度 、 质量保证和控制 、 试验报告 。 本部分适用于测定纯度不低于 ９８．０％ （ 质量分数 ） 的工业用乙二醇样品 。 其中 ， １ ， ２ 丙二醇和三乙二醇的检测限为 ０．００２０％ （ 质量分数 ）， １ ， ３ 二氧杂烷 ２ 甲醇 、 二乙二醇 、 １ ， ２ 丁二醇 、 １ ， ４ 丁二醇 、 １ ， ２ 己二醇和碳酸乙烯酯的检测限为 ０．００１０％ （ 质量分数 ）。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ３７２３ 　 工业用化学产品采样安全通则 ＧＢ ／ Ｔ６６７８ 　 化工产品采样总则 ＧＢ ／ Ｔ６６８０ 　 液体化工产品采样通则 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ 　 数值修约规则与极限数值的表示和判定 ３ 　 原理 在规定的条件下 ， 将适量试样注入配置氢火焰离子化检测器 （ ＦＩＤ ） 的色谱仪 。 乙二醇与各杂质组分在色谱柱上被有效分离 ， 测量所有组分的峰面积 ， 根据校正面积归一化法计算乙二醇纯度及各杂质的含量 。 ４ 　 试剂或材料 警示 ——— ４ ． １ ～ ４ ． ４ 气体为高压压缩气体或带压力的极易燃气体 ， ４ ． ５ 标准试剂中大多为易燃或有毒 的液体 ， 使用时注意安全 。 ４ ． １ 　 载气 氦气或氮气 ， 纯度不低于 ９９．９９％ （ 体积分数 ）， 经硅胶及 ５Ａ 分子筛干燥和净化 。 ４ ． ２ 　 燃烧气 氢气 ， 纯度不低于 ９９．９９％ （ 体积分数 ）， 经硅胶及 ５Ａ 分子筛干燥和净化 。 １ 犌犅 ／ 犜 １４５７１ ． ２ — ２０１８ ４ ． ３ 　 助燃气 空气 ， 无油 ， 经硅胶及 ５Ａ 分子筛干燥和净化 。 ４ ． ４ 　 辅助气 氮气 ， 纯度不低于 ９９．９９％ （ 体积分数 ）， 经硅胶及 ５Ａ 分子筛干燥和净化 。 ４ ． ５ 　 试剂 ４ ． ５ ． １ 　 高纯度乙二醇 ： 用于配制校准溶液的基液 。 将纯度不低于 ９９．９０％ （ 质量分数 ） 的乙二醇进行蒸馏提纯 ， 收集中间 ３０％ 的馏分备用 。 该馏分按本部分规定条件分析 ， 不应检出本部分所涉及的杂质 ； 否则 ， 在进行校正因子测定和计算时应扣除本底 。 ４ ． ５ ． ２ 　 １ ， ２ 丙二醇 、 １ ， ２ 丁二醇 、 １ ， ４ 丁二醇 、 １ ， ２ 己二醇 、 二乙二醇 、 三乙二醇 、 碳酸乙烯酯 、 １ ， ３ 二氧杂烷 ２ 甲醇 ： 用于配制校准溶液的杂质组分 。 各试剂纯度应不低于 ９９．０％ （ 质量分数 ）， 否则配制标样时按各试剂实际纯度计算 。 ５ 　 仪器设备 ５ ． １ 　 气相色谱仪 ： 配置氢火焰离子化检测器 ， 对本部分所规定的最低测定浓度的杂质所产生的峰高应至少大于噪声的两倍 ， 动态线性范围满足定量要求 。 ５ ． ２ 　 色谱柱 ： 推荐的色谱柱及典型操作条件参见表 １ ， 也可使用能满足分离要求的其他色谱柱和色谱条件 。 表 １ 　 推荐的色谱柱及典型操作条件 色谱柱固定相 ６％ 氰丙基苯基 ９４％ 二甲基聚硅氧烷 柱长 ／ ｍ ３０ ６０ 内径 ／ ｍｍ ０．３２ ０．２５ 液膜厚度 ／ μ ｍ １．８ １．４ 载气及流量 ／（ ｍＬ ／ ｍｉｎ ） ０．７ （ Ｎ ２ ） １．０ （ Ｎ ２ ） 柱温 控制初温 ／ ℃ ８０ ８０ 初温保持时间 ／ ｍｉｎ ５ ５ 升温速率 ／（ ℃ ／ ｍｉｎ ） １５ １０ 终温 ／ ℃ ２３０ ２３０ 终温保持时间 ／ ｍｉｎ ５ １５ 汽化室温度 ／ ℃ ３００ 检测器温度 ／ ℃ ３００ 分流比 ５０∶１ 进样量 ／ μ Ｌ ０．６ ～ ０．８ ５ ． ３ 　 分析天平 ： 感量 ０．１ｍｇ 。 ５ ． ４ 　 进样装置 ： １０ μ Ｌ 微量注射器或液体自动进样器 。 ５ ． ５ 　 记录装置 ： 电子积分仪或色谱工作站 。 ２ 犌犅 ／ 犜 １４５７１ ． ２ — ２０１８ ６ 　 样品 按 ＧＢ ／ Ｔ３７２３ 、 ＧＢ ／ Ｔ６６７８ 、 ＧＢ ／ Ｔ６６８０ 的规定取样 。 ７ 　 试验步骤 ７ ． １ 　 仪器准备 按照仪器操作说明书 ， 在色谱仪中安装并老化色谱柱 。 调节仪器至表 １ 推荐的操作条件或能达到 等同分离效果的其他适宜条件 。 待仪器稳定后即可开始测定 。 ７ ． ２ 　 校准溶液的配制 用称量法配制含有高纯度乙二醇 （ ４．５．１ ） 和待测杂质 （ ４．５．２ ） 的校准溶液 。 各组分应准确称量至 ０．０００１ｇ ， 计算标样中各杂质组分的配制浓度 （ 狑 犻 ）， 精确至 ０．０００１％ （ 质量分数 ）。 所配制的杂质浓度 应与待测试样中的相近 。 注 ： 若测定乙烯氧化 ／ 环氧乙烷水合工艺的乙二醇 ， 校准溶液中可不配入 １ ， ２ 丙二醇 、 １ ， ２ 丁二醇 、 １ ， ４ 丁二醇 、 １ ， ２ 己二醇 、 碳酸乙烯酯等杂质 。 ７ ． ３ 　 校正因子的测定 在表 １ 推荐的色谱条件下 ， 取适量校准溶液 （ ７．２ ） 注入色谱仪 ， 重复测定 ３ 次 。 典型的色谱图见图 １ 。 测量所有色谱峰面积 ， １ ， ２ 丙二醇与乙二醇若未达到基线分离 ， １ ， ２ 丙二醇的色谱峰应按照拖尾峰 斜切处理 。 犪 ） 　 ３０ 犿 色谱柱 图 １ 　 标样典型色谱图 ３ 犌犅 ／ 犜 １４５７１ ． ２ — ２０１８ 犫 ） 　 ６０