ICS75.160.20 E31 中华人民共和国国家标准 GB/T33465—2016 电感耦合等离子体发射光谱法测定 汽油中的氯和硅 Determinationofchlorineandsiliconingasolinebyinductivelycoupledplasma opticalemissionspectrometry(ICP-OES) 2016-12-30发布 2017-07-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布目 次 前言 Ⅰ ………………………………………………………………………………………………………… 1 范围 1 ……………………………………………………………………………………………………… 2 规范性引用文件 1 ………………………………………………………………………………………… 3 方法概要 1 ………………………………………………………………………………………………… 4 方法应用 2 ………………………………………………………………………………………………… 5 干扰因素 2 ………………………………………………………………………………………………… 6 仪器设备 3 ………………………………………………………………………………………………… 7 试剂和材料 3 ……………………………………………………………………………………………… 8 取样 4 ……………………………………………………………………………………………………… 9 仪器准备 4 ………………………………………………………………………………………………… 10 内标溶液的制备(可选) 4 ………………………………………………………………………………… 11 标准溶液及试样溶液的制备 5 …………………………………………………………………………… 12 试验步骤 5 ………………………………………………………………………………………………… 13 结果计算 6 ………………………………………………………………………………………………… 14 精密度 6 …………………………………………………………………………………………………… 15 试验报告 7 ………………………………………………………………………………………………… 附录A(规范性附录) 汽油(含有易挥发形态的氯化合物)中氯元素含量的测定 8 …………………… 附录B(规范性附录) 汽油(含有易挥发形态的硅化合物)中硅元素含量的测定 10 ……………………GB/T33465—2016 前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由全国质量监管重点产品检验方法标准化技术委员会(SAC/TC374)提出并归口。 本标准起草单位:深圳市计量质量检测研究院、国家石油化工产品质量监督检验中心(安庆)、中检 华纳(北京)质量技术中心有限公司、中检联盟(北京)质检技术研究院有限公司、山东出入境检验检疫局 检验检疫技术中心、德国斯派克分析仪器公司上海应用实验室、谱尼测试集团股份有限公司。 本标准主要起草人:赵彦、陈晓燕、张世元、刘浩、季明、黄伟林、徐董育、廖佳、邓可、周剑平、程书莉、 冯岸红、宋薇。 ⅠGB/T33465—2016 电感耦合等离子体发射光谱法测定 汽油中的氯和硅 警告:本标准的使用可能涉及某些有危险的材料、操作和设备,但并未对与此有关的所有安全问题 都提出建议。使用者在应用本标准之前有责任制定相应的安全和保护措施,并确定相关规章限制的适 用性。 1 范围 本标准规定了采用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)测定汽油中氯元素和硅元素的方法。 本标准适用于测定车用汽油、M15车用甲醇汽油、M30车用甲醇汽油和E10车用乙醇汽油中总氯 和总硅含量。 本标准适用于测定氯元素含量范围为10mg/kg~10000mg/kg的汽油,硅元素含量范围为 1mg/kg~1000mg/kg的汽油,超过此范围也可用本方法测定,精密度未做考察。 本标准不适用于测定含有不溶颗粒物的试样。如果颗粒物非常细小(小于1μm),则会被带入到等 离子体中参与定量分析。 如果试样中含有易挥发形态的氯化合物,则采用附录A测定。 如果试样中含有易挥发形态的硅化合物,则采用附录B测定。若试样含有四甲基硅烷,本标准测 定结果会比真实值高。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T4756 石油液体手工取样法 GB/T17476 用过的润滑油中添加剂元素、磨损金属和污染物以及基础油中某些元素测定法(电 感耦合等离子体发射光谱法) GB18350 变性燃料乙醇 GB/T23510 车用燃料甲醇 ASTMD4806 用作汽车火花点火发动机燃料的与汽油混合的变性燃料乙醇的标准规范 (Standardspecificationfordenaturedfuelethanolforblendingwithgasolinesforuseasautomotive spark-ignitionenginefuel) ASTMD4814 点燃式发动机燃料的标准规范(Standardspecificationforautomotivespark- ignitionenginefuel) ASTMD5798 汽车火花点火发动机用乙醇燃料的标准规范(Standardspecificationforethanol fuelblendsforflexible-fuelautomotivespark-ignitionengines) 3 方法概要 准确称取一份经充分混匀的试样用稀释剂进行稀释,再以同样的方式制备标准溶液。为了补偿因 试样导入效应而引起的各种误差,可以选择一种内标元素加入试样溶液中(内标法可选择使用)。将溶 1GB/T33465—2016 液导入ICP-OES仪器进行测量,通过比较试样溶液与标准溶液的发射强度,计算试样溶液中待测元素 的浓度。 4 方法应用 4.1 应用本标准可测定汽油中氯元素和硅元素的含量。 4.2 汽油中的氯是一种污染物,在发动机的高温下会变成离子形态的氯,氯离子对金属的腐蚀非常严 重,形成的铵盐会堵塞管道,导致发动机气密性和喷油效果不好,引起汽车故障。在ASTMD4806、 GB18350、GB/T23510中均规定了氯元素的限量要求。 4.3 汽油中的硅是一种污染物,汽油中硅含量即使很低也会导致氧气传感器失效,同时在发动机中和 催化转换器上产生大量沉积物,可使催化系统失效,导致零件损坏。这些问题已经引起了美国ASTM (美国材料与试验协会)的注意,ASTMD4806、ASTMD4814和ASTMD5798中的工艺部分都有相关 警告。 4.4 本标准中涉及的易挥发形态的氯化合物是指比标准溶液中含有的氯化合物(如1,2-二氯苯)挥发 性强的氯化合物(如二氯乙烯)。涉及的易挥发形态的硅化合物是指比标准溶液中含有的硅化合物(如 苯基三乙氧基硅烷)挥发性强的硅化合物(如三甲基硅醇)。相比较于标准溶液中的氯元素或硅元素,易 挥发形态的氯或硅化合物中氯元素或硅元素的发射强度会产生明显的增强效应。 5 干扰因素 5.1 光谱干扰 所有待测元素浓度必须落在标准曲线的线性范围内,建议校正高浓度的待测元素的光谱干扰。 5.2 光谱干扰校正方法 5.2.1 光谱干扰通常可以通过精确地选择分析波长及背景校正加以避免。由于ICP仪器的种类和性 能不同,本标准中没有列出的谱线也可以使用。谱线应根据元素的最佳发射强度、峰形和无干扰原则进 行选择。对于所有测定元素,发射光谱谱峰的基线背景(BK)点要靠近峰形两侧没有发射强度信号的位 置(见图1)。在方法建立过程中,应尽可能地将样品光谱和标准光谱在发射线上进行比较,以确保积分 信号正确。 图1 正确(A)和不正确(B)的背景(BK)选择 5.2.2 如果通过以上方法无法消除干扰时,可根据GB/T17476中的光谱干扰校正的经验方法进行 校正。 5.3 黏度影响 试样和标准溶液的黏度不同,可能会引起进样速率和雾化效率的不同。这些差别对分析准确度会 2GB/T33465—2016 带来不利影响,通过对试样溶液进行基体匹配或采用内标法校正,可减少该影响。 6 仪器设备 6.1 电感耦合等离子体发射光谱仪:具有石英炬管和高频发生器能形成等离子体的电感耦合等离子体 发射光谱仪(无论顺序扫描或同时测定)均可使用,被测元素的波长应落在仪器的测定波长范围内。 表1列出了氯和硅的测定推荐波长。 表1 测定元素和推荐波长 元素 波长/nm 氯(Cl) 134.724,135.165 硅(Si) 251.612,288.158,212.412 注:以上波长仅为建议,并不代表全部可能的选择。 6.2 雾化器:推荐使用Burgener雾化器。 6.3 雾化室:推荐梨形旋流雾化室。 6.4 蠕动泵:为了提供稳定的进样操作,特别推荐使用蠕动泵进样,泵速范围为0.5mL/min~ 3mL/min。 6.5 蠕动泵进样管:蠕动泵进样管需确保与有机溶剂(稀释剂)接触至少6h而性质不变。推荐使用合 成橡胶管(内径为0.89mm)。 6.6 容量瓶:25.00mL,50.00mL。 6.7 电子天平:感量为0.0001g。 7 试剂和材料 除非另有说明,在分析中仅使用确认为不低于分析纯的试剂。 7.1 稀释剂:煤油(CASNo.6