书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ９９ 犌 １３ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ３２５３ ． ７ — ２００９ 锑及三氧化二锑化学分析方法 铋量的测定 原子荧光光谱法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犪狀狋犻犿狅狀狔犪狀犱犪狀狋犻犿狅狀狔狋狉犻狅狓犻犱犲 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犫犻狊犿狌狋犺犮狅狀狋犲狀狋 — 犃狋狅犿犻犮犳犾狌狅狉犲狊犮犲狀犮犲狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０４  ０８ 发布 ２０１０  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ３２５３ 《 锑及三氧化二锑化学分析方法 》 共有 １１ 个部分 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．１ — ２００８ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 砷量的测定 　 砷钼蓝分光光度法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．２ — ２００８ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 铁量的测定 　 邻二氮杂菲分光光度法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．３ — ２００８ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 铅量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．４ — ２００９ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 锑中硫量的测定 　 燃烧中和法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．５ — ２００８ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 铜量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．６ — ２００８ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 硒量的测定 　 原子荧光光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．７ — ２００９ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 铋量的测定 　 原子荧光光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．８ — ２００９ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 三氧化二锑量的测定 　 碘量法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．９ — ２００９ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 镉量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．１０ — ２００９ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 汞量的测定 　 原子荧光光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．１１ — ２００９ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 铋量的测定 　 原子吸收光谱法 。 本部分为第 ７ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分负责起草单位 ： 锡矿山闪星锑业有限责任公司 。 本部分参加起草单位 ： 北京矿冶研究总院 、 湖南出入境检验检疫局 。 本部分主要起草人 ： 吴东华 、 宋应球 、 毛晓红 、 袁玉霞 、 陈新焕 、 阴东霞 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３２５３ ． ７ — ２００９ 锑及三氧化二锑化学分析方法 铋量的测定 原子荧光光谱法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ３２５３ 的本部分规定了锑及三氧化二锑中铋量的测定方法 。 本部分适用于锑及三氧化二锑中铋量的测定 。 测定范围 ： ０．０００１％ ～ ０．１０％ 。 ２ 　 方法提要 试料用王水溶解 ， 加酒石酸络合基体锑 ， 在氢化物发生器中 ， 铋与硼氢化钾生成氢化物 ， 由氩气导入 石英炉原子化器中 ， 在原子荧光光谱仪上测量铋的荧光强度 。 ３ 　 试剂及材料 除非另有说明 ， 本部分所用试剂和水均指分析纯试剂和三级水 。 ３ ． １ 　 硼氢化钾 。 ３ ． ２ 　 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ３ 　 硝酸 （ ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ４ 　 王水 （ １＋１ ）。 ３ ． ５ 　 盐酸 （ １＋１ ）。 ３ ． ６ 　 硝酸 （ １＋１ ）。 ３ ． ７ 　 氢氧化钠溶液 （ １００ｇ ／ Ｌ 用优级纯氢氧化钠配制 ）。 ３ ． ８ 　 硼氢化钾溶液 （ １５ｇ ／ Ｌ ）。 称取 ７．５ｇ 硼氢化钾 （ ３．１ ）， 加 ２５ｍＬ 氢氧化钠溶液 （ ３．７ ）， 溶解完全 ， 加水定容至 ５００ｍＬ 。 用时现配 。 ３ ． ９ 　 酒石酸溶液 （ ２００ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． １０ 　 标准溶液 。 ３ ． １０ ． １ 　 铋标准贮存溶液 （ １００ μ ｇ ／ ｍＬ ）。 称取 ０．１０００ｇ 纯铋 （ 铋的质量分数 ≥ ９９．９９％ ） 于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 １００ｍＬ 硝酸 （ ３．６ ）， 盖上表 面皿 ， 微热溶解清亮 ， 冷却 ， 用水洗涤表面皿及杯壁 。 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． １０ ． ２ 　 铋标准溶液 （ １０ μ ｇ ／ ｍＬ ）。 移取 １０．００ｍＬ 铋标准贮存溶液 （ ３．１０．１ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 １０ｍＬ 硝酸 （ ３．６ ）， 用水稀释至 刻度 ， 混匀 。 ３ ． １０ ． ３ 　 铋标准溶液 （ ０．１ μ ｇ ／ ｍＬ ）。 移取 １．００ｍＬ 铋标准溶液 （ ３．１０．２ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 １０ｍＬ 硝酸 （ ３．６ ）， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． １１ 　 材料 。 氩气 （ ≥ ９９．９９％ ）： 屏蔽气和载气 。 ４ 　 仪器 原子荧光光谱仪 ， 附铋特种空心阴极灯 。 １ 犌犅 ／ 犜 ３２５３ ． ７ — ２００９ 在仪器最佳工作条件下 ， 凡能达到下列指标者均可使用 ： ——— 检出限 ： 不大于 １×１０ －９ ｇ ／ ｍＬ 。 ——— 精密度 ： 用 ０．０２ μ ｇ ／ ｍＬ 的铋标准溶液测量荧光强度 １０ 次 ， 其标准偏差应不超过平均荧光强 度的 ５．０％ 。 ——— 工作曲线线性 ： 将工作曲线按浓度等分成五段 ， 最高段的荧光强度差值与最低段的荧光强度差 值之比 ， 应不小于 ０．８ 。 原子荧光光谱仪参考工作条件 ： ——— 灯电流 ： ６０ｍＡ ； ——— 负高压 ： ３００Ｖ ； ——— 载气流量 ： ３００Ｌ ／ ｍｉｎ ； ——— 屏蔽气流量 ： ９００Ｌ ／ ｍｉｎ 。 ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 试料 按表 １ 称取试样 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 表 １ 　 试样量及稀释 、 分取体积 铋的质量分数 ／ ％ 试料量 ／ ｇ 定容体积 ／ ｍＬ 分取试液体积 ／ ｍＬ ０．０００１ ～ ０．００２０ ０．３０ ５０ ２．００ ＞ ０．００２０ ～ ０．０１０ ０．２０ ５０ ２．００ ＞ ０．０１０ ～ ０．０２０ ０．１０ １００ ２．００ ＞ ０．０２０ ～ ０．０５０ ０．１０ ５００ ２．００ ＞ ０．０５０ ～ ０．１０ ０．１０ ５００ １．００ ５ ． ２ 　 测定次数 独立地进行两次测定 ， 取其平均值 。 ５ ． ３ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ５ ． ４ 　 测定 ５ ． ４ ． １ 　 将试料 （ ５．１ ） 置于 １００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 １０ｍＬ 王水 （ ３．４ ）， 低温加热摇动烧杯使试样溶解清亮 ， 并微沸驱除氮的氧化物 ， 取下稍冷 ， 加入 ５ｍＬ 酒石酸溶液 （ ３．９ ）， 补加 ５ｍＬ 盐酸 （ ３．２ ）， 冷却后按表 １ 移入相应体积的容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 ５ ． ４ ． ２ 　 按表 １ 分取试液于 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ２５ｍＬ 盐酸 （ ３．２ ）， 以水定容 ， 混匀 。 ５ ． ４ ． ３ 　 在原子荧光光谱仪上 ， 用盐酸 （ ３．５ ） 作载流 ， 用硼氢化钾溶液 （ ３．８ ） 作还原剂 ， 以铋特种空心阴极 灯为激发光源 ， 测量试料溶液的荧光强度 ， 减去随同试料空白溶液的荧光强度 ， 从工作曲线上查得相应 的铋的浓度 。 ５ ． ５ 　 工作曲线的绘制 ５ ． ５ ． １ 　 移取 ０ｍＬ 、 ０．５０ｍＬ 、 １．００ｍＬ 、 ２．００ｍＬ 、 ４．００ｍＬ 、 ６．００ｍＬ 、 ８．００ｍＬ 铋标准溶液 （ ３．１０．３ ） 于 一组 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 分别加入盐酸 （ ３．２ ） ５ｍＬ ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ５ ． ５ ． ２ 　 在与试料测定相同条件下测量标准溶液的荧光强度 ， 减去系列标准溶液中 “ 零 ” 浓度溶液的荧光 强度 。 以铋浓度为横坐标 ， 荧光强度为纵坐标 ， 绘制工作曲线 。 ６ 　 分析结果的计算 铋含量以铋的质量分数 狑 （ Ｂｉ ） 计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按公式 （ １ ） 计算 ： ２ 犌犅 ／ 犜 ３２５３ ． ７ — ２００９ 狑 （ Ｂｉ ） ＝ 犮 · 犞 ０ · 犞 ２ × １０ － ９ 犿 ０ · 犞 １ × １００ ………………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犮 ——— 自工作曲线上查得铋的浓度 ， 单位为纳克每毫升 （ ｎｇ ／ ｍＬ ）； 犞 ０ ——— 试液定容体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 １ ——— 分取试液体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ２ ——— 待测试液定容体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ０ ——— 试料的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 当 ０．０００１％ ≤ 狑 （ Ｂｉ ） ＜ ０．０１０％ 时 ， 所得结果表示至四位小数 ； 当 ０．０１０％ ≤ 狑 （ Ｂｉ ） ＜ ０．１０％ 时所得 结果表示至三位小数 。 ７ 　 精密度 ７ ． １ 　 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ，