书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ９９ 犎 １３ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ３２５３ ． １ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ３２５３．１ — ２００１ ＧＢ ／ Ｔ３２５４．２ — １９９８ 锑及三氧化二锑化学分析方法 砷量的测定 　 砷钼蓝分光光度法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犪狀狋犻犿狅狀狔犪狀犱犪狀狋犻犿狅狀狔狋狉犻狅狓犻犱犲 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪狉狊犲狀犻犮犮狅狀狋犲狀狋 — 犃狉狊犲狀犻犮犿狅犾狔犫犱犲狀狌犿犫犾狌犲狊狆犲犮狋狉狅狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００８  ０３  ３１ 发布 ２００８  ０９  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ３２５３ 《 锑及三氧化二锑化学分析方法 》 共有 １１ 个部分 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．１ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 砷量的测定 　 砷钼蓝分光光度法 ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．２ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 铁量的测定 　 邻二氮杂菲分光光度法 ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．３ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 铅量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．４ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 硫量的测定 ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．５ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 铜量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．６ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 硒量的测定 　 原子荧光光谱法 ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．７ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 铋量的测定 ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．８ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 三氧化二锑量的测定 ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．９ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 镉量的测定 ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．１０ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 汞量的测定 ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．１１ 　 锑及三氧化二锑分析方法 　 铅 、 铜 、 铋 、 镉 、 铁 、 硒 、 铬 、 砷 、 汞 、 锡含量的测定 本部分为第 １ 部分 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ３２５３．１ — ２００１ 《 锑化学分析方法 　 砷量的测定 》、 ＧＢ ／ Ｔ３２５４．２ — １９９８ 《 三氧化 二锑化学分析方法 　 砷量的测定 》。 与 ＧＢ ／ Ｔ３２５３．１ — ２００１ 、 ＧＢ ／ Ｔ３２５４．２ — １９９８ 相比 ， 本部分有如下 变动 ： ——— 测定下限从 ０．００５０％ 延伸到 ０．００２０％ ； ——— 补充了精密度与质量保证和控制条款 ； ——— 对文本格式进行了修改 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分由锡矿山闪星锑业有限责任公司 、 中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草 。 本部分由锡矿山闪星锑业有限责任公司起草 。 本部分由湖南辰州矿业有限公司 、 湖南有色金属研究院参加起草 。 本部分主要起草人 ： 吴东华 、 宋应球 、 毛晓红 。 本部分主要验证人 ： 吴少波 、 庞文林 、 杨德利 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．１ — １９８２ ， ＧＢ ／ Ｔ３２５３．１ — ２００１ ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５４．２ — １９９８ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３２５３ ． １ — ２００８ 锑及三氧化二锑化学分析方法 砷量的测定 　 砷钼蓝分光光度法 １ 　 范围 本部分规定了锑及三氧化二锑中砷量的测定方法 。 本部分适用于锑及三氧化二锑中砷量的测定 。 测定范围 ： ０．００２０％ ～ ０．６０％ 。 ２ 　 方法提要 试料用硫酸溶解 ， 在不低于 ９ｍｏｌ ／ Ｌ 的盐酸溶液中 ， 用苯萃取三氯化砷 ， 使其与基体及其他共存杂 质分离 。 再用水反萃取砷并氧化成五价砷后 ， 加钼酸铵和硫酸肼生成砷钼蓝 ， 于分光光度计波长 ６６０ｎｍ 处测量其吸光度 。 ３ 　 试剂及材料 ３ ． １ 　 市售试剂 ３ ． １ ． １ 　 硫酸 （ ρ １．８４ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． １ ． ２ 　 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． １ ． ３ 　 苯 ３ ． ２ 　 溶液 ３ ． ２ ． １ 　 硫酸 （ １＋２０ ）。 ３ ． ２ ． ２ 　 硫酸 （ １＋１ ）。 ３ ． ２ ． ３ 　 亚硫酸 （ １＋２ ）。 ３ ． ２ ． ４ 　 氢氧化钠溶液 （ ３００ｇ ／ Ｌ ）： 贮存于塑料瓶中 。 ３ ． ２ ． ５ 　 碘溶液 （ ５ｇ ／ Ｌ ）： 称取 ０．５ｇ 碘 、 １ｇ 碘化钾于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ５ｍＬ 水溶解 ， 用水稀释至 １００ｍＬ ， 贮存于棕色瓶中 。 ３ ． ２ ． ６ 　 钼酸铵溶液 （ １５ｇ ／ Ｌ ）： 称取 １．５ｇ 钼酸铵 ［（ ＮＨ ４ ） ６ Ｍｏ ７ Ｏ ２４ · ４Ｈ ２ Ｏ ］ 置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ４０ｍＬ 水溶液 ， 加入 ５０ｍＬ 硫酸 （ ３．２．２ ）， 冷却后移入玻璃瓶中 。 用水稀释至 １００ｍＬ ， 混匀 。 ３ ． ２ ． ７ 　 硫酸肼溶液 （ ０．５ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ２ ． ８ 　 酚酞乙醇溶液 （ １ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ３ 　 标准溶液 ３ ． ３ ． １ 　 砷标准贮存溶液 准确称取 ０．１３２０ｇ 基准三氧化二砷 （ ≥ ９９．９％ ， 预先经 １００℃ ～ １１０℃ 烘干 ２ｈ 后置于干燥器中冷 却至室温 ）， 加入 ２０ｍＬ 氢氧化钠溶液 （ ５０ｇ ／ Ｌ ） 溶解清亮 ， 加入 １００ｍＬ 水 、 １０ｍＬ 硫酸 （ ３．２．２ ）， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １００ μ ｇ 砷 。 ３ ． ３ ． ２ 　 砷标准溶液 移取 １０．００ｍＬ 砷标准贮存溶液 （ ３．３．１ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １０ μ ｇ 砷 。 ４ 　 仪器 分光光度计 。 １ 犌犅 ／ 犜 ３２５３ ． １ — ２００８ ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 试料 按表 １ 称取试样 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 表 １ 砷的质量分数 ／ ％ 试料量 ／ ｇ 分取试液体积 ／ ｍＬ ≤ ０．０１０ ０．５０ 全量 ＞ ０．０１０ ～ ０．０２０ ０．３０ 全量 ＞ ０．０２０ ～ ０．０５０ ０．２０ 全量 ＞ ０．０５０ ～ ０．１０ ０．１０ 全量 ＞ ０．１０ ～ ０．６０ ０．１５ ５．００ ５ ． ２ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ５ ． ３ 　 测定 ５ ． ３ ． １ 　 将试料 （ ５．１ ） 置于 １５０ｍＬ 锥形烧杯中 ， 以少量水润湿 ， 加入 ８ｍＬ 硫酸 （ ３．１．１ ）， 置于电炉上加 热 ， 在保持溶液近沸的温度下溶解试样至清亮 。 取下冷却 ， 加入 ５ｍＬ 水 ， 冷却至室温 。 ５ ． ３ ． ２ 　 取全量的试液 ： 于试液 （ ５．３．１ ） 中加入 ３０ｍＬ 盐酸 （ ３．１．２ ）， 摇动溶解清亮 ， 移入 １２５ｍＬ 分液漏 斗中 ， 用 ２０ｍＬ 盐酸 （ ３．１．２ ） 分次洗涤锥形烧杯 ， 洗液并入分液漏斗中 。 需要分取的试液 ： 于试液 （ ５．３．１ ） 中加入 ２０ｍＬ 盐酸 （ ３．１．２ ）， 摇动溶解清亮 ， 移入 ５０ｍＬ 容量瓶 中 ， 用盐酸 （ ３．１．２ ） 分次洗涤锥形烧杯 ， 洗液并入容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 ， 按表 １ 分取试液于 １２５ｍＬ 分液漏斗中 ， 用盐酸 （ ３．１．２ ） 稀释至约 ３０ｍＬ 。 ５ ． ３ ． ３ 　 加入 ３０ｍＬ 苯 （ ３．１．３ ） 于分液漏斗中 ， 振荡萃取 １ｍｉｎ ， 静置分层 。 ５ ． ３ ． ４ 　 将水相加入预先加有 １５ｍＬ 苯 （ ３．１．３ ） 的分液漏斗中 ， 振荡萃取 １ｍｉｎ ， 静置分层 ， 弃去水相 。 ５ ． ３ ． ５ 　 将有机相合并于第一个分液漏斗中 ， 用 ５ｍＬ 盐酸 （ ３．１．２ ） 淋洗 ， 振荡 ３０ｓ ， 静置分层 ， 弃去水 相 。 再重复用 ５ｍＬ 盐酸 （ ３．１．２ ） 淋洗两次 ， 静置分层 ， 尽可能将水相分离干净 。 ５ ． ３ ． ６ 　 加入 ２０ｍＬ 水反萃取 ， 振荡 ３０ｓ ， 静置分层 ， 将水相移入 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 于有机相中再加入 １５ｍＬ 水 ， 振荡 ３０ｓ ， 静置分层 ， 将水相合并于容量瓶中 。 ５ ． ３ ． ７ 　 加入 １ 滴酚酞乙醇溶液 （ ３．２．８ ）， 滴加氢氧化钠溶液 （ ３．２．４ ） 中和至红色 ， 再滴加硫酸 （ ３．２．１ ） 至 红色刚刚退去 ， 加入碘溶液 （ ３．２．５ ） 至溶液呈黄色并过量 ２ 滴 ， 混匀 。 静置 ３ｍｉｎ 。 ５ ． ３ ． ８ 　 加入亚硫酸 （ ３．２．３ ） 使黄色褪去 ， 加入 ２．０ｍＬ 钼酸铵溶液 （ ３．２．６ ）， 混匀 。 加入 ２．０ｍＬ 硫酸肼 溶液 （ ３．２．７ ）， 混匀 。 于沸水浴中加热 ７ｍｉｎ ， 取出 ， 冷却至室温 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ５ ． ３ ． ９ 　 移取部分试液于 ３ｃｍ 比色皿中 ， 以随同