ICS71.080.20 G17 中华人民共和国国家标准 GB/T32362—2015 工业用六氟丙烯 Hexafluoropropyleneforindustrialuse 2015-12-31发布 2016-04-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分会(SAC/TC63/SC2)归口。 本标准起草单位:浙江巨化股份有限公司氟聚厂、中国石油化工股份有限公司北京化工研究院、鲁 西化工集团股份有限公司。 本标准参加起草单位:江苏梅兰化工有限公司、常熟三爱富中昊化工新材料有限公司。 本标准主要起草人:余兰仙、周厚高、陈伟峰、黄煜、孙彩虹。 ⅠGB/T32362—2015 工业用六氟丙烯 1 范围 本标准规定了工业用六氟丙烯的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、贮存、运输和安全等。 本标准适用于由四氟乙烯或四氟乙烯与八氟环丁烷共裂解制备的工业用六氟丙烯。 分子式:C3F6 结构式:CF2=CF-CF3 相对分子质量:150.03(按2011年国际相对原子质量) 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB190 危险货物包装标志 GB/T601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T5831 气体中微量氧的测定 比色法 GB/T6681—2003 气体化工产品采样通则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T7373—2006 工业用二氟一氯甲烷(HCFC-22) GB/T7376—2008 工业用氟代烷烃中微量水分的测定 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T9722 化学试剂 气相色谱法通则 GB14193 液化气体气瓶充装规定 JT618 汽车运输、装卸危险货物作业规程 3 要求 3.1 外观:六氟丙烯在液化状态应为无色、透明液体。 3.2 六氟丙烯的指标应符合表1的规定。 1GB/T32362—2015 表1 技术要求 项 目指 标 优等品 一等品 合格品 六氟丙烯,w/% ≥99.98 ≥99.90 ≥99.50 含氟饱和烃,w/% ≤0.02 ≤0.07 ≤0.3 其他含氟不饱和烃,w/% ≤0.01 ≤0.04 ≤0.2 气相中氧含量,v/% ≤0.005 水分,w/% ≤0.004 ≤0.006 ≤0.010 蒸发残留物,w/% ≤0.0020 酸度(以HF计),w/% ≤0.0001 ≤0.0005 4 试验方法 警告:试验方法规定的一些过程可能导致危险情况,操作者应采取适当的安全和防护措施。 4.1 一般规定 本标准所用试剂和水,在没有注明要求时均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。分析中 所用标准滴定溶液、制剂和制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T601和GB/T603的规定制备。 4.2 外观的测定 按照GB/T7373—2006中4.3的规定进行。 4.3 六氟丙烯、含氟饱和烃和其他含氟不饱和烃的含量的测定 4.3.1 方法提要 用气相色谱法,在选定的工作条件下通过毛细管色谱柱,使试样中各组分分离,用氢火焰离子化检 测器检测,以面积归一化法定量。 4.3.2 材料 4.3.2.1 氮气:体积分数大于99.995%。 4.3.2.2 氢气:体积分数大于99.995%。 4.3.2.3 空气:经硅胶或分子筛干燥、净化。 4.3.3 仪器和设备 4.3.3.1 气相色谱仪:配有气体进样阀、毛细管系统、分流装置、程序升温装置和氢火焰离子化检测器。 整机灵敏度和稳定性符合GB/T9722中的有关规定,仪器的线性范围满足分析要求。 4.3.3.2 色谱工作站或数据处理机。 4.3.3.3 进样器:1mL玻璃进样器或六通阀。 4.3.3.4 注射器:50mL玻璃针筒。 4.3.3.5 气体采样袋:0.5L,带塑阀。 2GB/T32362—2015 4.3.3.6 取样钢瓶:150mL或1000mL单阀或双阀型不锈钢小钢瓶,工作压力大于3MPa。 4.3.4 色谱操作条件 推荐的色谱操作条件见表2。典型色谱图及相对保留值见附录A。其他能达到同等分离程度的色 谱柱及色谱操作条件均可使用。 表2 推荐的色谱操作条件 项 目 参 数 色谱柱经KCl活化的Al2O3石英毛细管柱,50m×0.32mm×8μm (柱长×柱内径×膜厚) 汽化室温度/℃ 130 柱箱温度 初始温度60℃保持6min,以10℃/min升到130℃保持15min 检测器温度/℃ 250 载气(N2)流量/(mL/min) 1 氢气流量/(mL/min) 40 空气流量/(mL/min) 300 进样量/mL 0.25 分流比 60∶1 4.3.5 分析步骤 用氮气反复置换、清洗气体取样袋。倒置取样钢瓶,缓缓打开取样钢瓶阀门,放出试样以置换连接 系统。将气体取样袋与取样钢瓶连接,打开阀门,让适量的液体样品完全汽化到气体取样袋中。 启动色谱仪,待选定的色谱工作条件稳定后,用注射器从气袋中抽取试样2~3次,清洗注射器,然 后取气体样品注入气相色谱仪中进行测定,以面积归一化法定量。重复进样2次。 4.3.6 结果计算 六氟丙烯、含氟饱和烃和其他含氟不饱和烃的质量分数Wi,按式(1)计算: Wi=Ai ∑Ai×100% …………………………(1) 式中: Ai ———待测组分i的峰面积; ∑Ai———各组分峰面积的总和。 注:典型色谱图中的八氟丙烷、全氟环丙烷、八氟环丁烷、五氟乙烷、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷以及六氟丙烯前的未 知峰为含氟饱和烃,其余为其他含氟不饱和烃。 4.3.7 允许误差 取两次平行测定结果的算术平均值为最终测定结果。六氟丙烯两次平行测定结果的绝对差值:当 六氟丙烯含量大于等于99.98%时为不大于0.01%;当六氟丙烯含量小于99.98%时为不大于0.05%。 含氟饱和烃和其他含氟不饱和烃两次平行测定结果的绝对差值不大于其算术平均值的10%。 4.4 气相中氧含量的测定 按GB/T5831的规定进行。 3GB/T32362—2015 4.5 水分的测定 4.5.1 卡尔·费休库仑电量法(仲裁法) 按GB/T7376—2008中5.3卡尔·费休法———库仑电量法的规定进行。 4.5.2 卡尔·费休容量法 按GB/T7376—2008中5.2卡尔·费休法———容量法的规定进行。 4.5.3 允许误差 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0005%。 4.6 蒸发残留物的测定 按GB/T7373—2006中4.7的规定进行。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0002%。 4.7 酸度的测定 GB/T7373—2006中4.6的规定进行,其中六氟丙烯中的酸度以HF计,酸度的质量分数w2按 式(2)计算: w2=c(NaOH)×V×M (m1-m2)×1000×100%…………………………(2) 式中: c(NaOH)———氢氧化钠标准滴定溶液的浓度的数值,单位为摩尔每升(mol/L); V ———耗用氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); m1 ———试样吸收前试样加钢瓶的质量的数值,单位为克(g); m2 ———试样吸收后试样加钢瓶的质量的数值,单位为克(g); M ———氟化氢的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=20.02)。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定 值的算术平均值的40%。 5 检验规则 5.1 检验 第3章要求中的全部项目均为型式检验项目,外观、六氟丙烯、含氟饱和烃、其他含氟不饱和烃、水 分和气相中氧含量为出厂检验项目。在正常情况下,每月至少进行一次型式检验。有遇到下列情况之 一时,应进行型式检验。 a) 更新生产工艺; b) 原料有变化; c) 停产又恢复生产; d) 出厂检验结果与上次型式检验有较大差异。 5.2 组批 工业用六氟丙烯检验以相同质量的均匀产品为一批,钢瓶装产品以不大于50t为一批,或以一贮 4GB/T32362—2015 槽、一槽车的产品量为一批。 5.3 采样 5.3.1 工业六氟丙烯的液相采样按照GB/T6681—2003中7.10的规定进行。 5.3.2 取样钢瓶规格为150mL或1L的不锈钢钢瓶,取样钢瓶和取样导管应经真空干燥,样品以液相 进入取样钢瓶,用取样钢瓶导管的排放阀调节试样量,使液态样品不超过取样钢瓶容积的80%。取样 钢瓶贴上标签并注明:产品名称、批号、采样日期及采样人姓名,供检验用。 5.3.3 钢瓶包装的采样单元数应符合表3要求。 表3 钢瓶包装的工业六氟丙烯的采样单元数 产品包装单元数/瓶 抽样数量/瓶 ≤3 1 4~10 2 11~40 3 >40 5 5.4 复验 检验结果的判定按GB/T8170规定的修约值比较法进行。检验结果如有任何一项指标不符合本 标准规定的要求时,贮槽(槽车)产品应重新加倍取样进行检验,钢瓶包装产品应重新自两倍数量的包装 单元中采样进行检验,重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准的要求,则整批产品为不合 格品。 6 标志、包装、贮存和运输 6.1 标志 6.1